化學(xué)需氧量（CODcr）是評價(jià)水質(zhì)污染程度的重要指標(biāo)之一，在許多行業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)中都對之有嚴(yán)格要求。CODcr 法測定的原理是用強(qiáng)氧化劑重鉻酸鉀氧化水中有機(jī)物，通過測定氧化劑的消耗量得出有機(jī)物的含量。但對含鉻廢水，因其含有一定量的六價(jià)鉻，會(huì)對CODcr 測定產(chǎn)生干擾，使得測定值比實(shí)際值低，如水中有機(jī)物含量低時(shí)，甚至無法測出。現(xiàn)國內(nèi)有含鉻廢水消除鉻干擾的測定方法探討，基本為用還原劑中和含鉻廢水中的六價(jià)鉻，再按常規(guī)CODcr 檢測方法進(jìn)行檢測。因存在使用藥劑較多且存在干擾，中和反應(yīng)終點(diǎn)判定誤差等原因，在實(shí)際使用中存在一定的難度。本文將方法加以改進(jìn)，使用常規(guī)CODcr 藥劑，測定消解前后六價(jià)鉻的濃度及空白濃度(以硫酸亞鐵銨計(jì)），算出消耗的六價(jià)鉻的量進(jìn)而算出含鉻廢水中CODcr 值，方法簡單方便，標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一，效果較好，具有良好的精密度和準(zhǔn)確度。

因CODcr 測定原理就是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，此原理中已知量的重鉻酸鉀溶液用消解后空白滴定的硫酸亞鐵銨（V0）來表示，未被還原的重鉻酸鉀的量由消解后水樣滴定的硫酸亞鐵銨（V1）來表示，兩者之差（V0-V1）即為水中有機(jī)物消耗的重鉻酸鉀對應(yīng)的硫酸亞鐵銨。但在含鉻廢水中因原水樣中存在鉻離子，消解后水樣消耗的硫酸亞鐵銨相較同樣CODcr 水樣增加，但加入已知量的重鉻酸鉀溶液即用消解后空白滴定的硫酸亞鐵銨（V0）未變，必然導(dǎo)致兩者差值即CODcr 變小，甚至為負(fù)值。

含鉻廢水要去除其鉻離子量才能算出CODcr，其鉻離子可通過未消解水樣硫酸亞鐵銨的量（V2）來表示，在消解后的含鉻廢水中鉻離子量除了原有的鉻離子量（V2）還有加入的重鉻酸鉀消解未被還原量（V1），其滴定的硫酸亞鐵銨的量（V3）減去未消解水樣硫酸亞鐵銨的量（V2）即為加入的重鉻酸鉀消解后未被還原量（V1），水樣中加入的已知重鉻酸鉀的量可用消解空白消耗的硫酸亞鐵銨量（V0）表示，V0-（V3-V2）為含鉻廢水中有機(jī)物還原重鉻酸鉀的硫酸亞鐵量即可算出含鉻廢水的CODcr。因?qū)嶒?yàn)全部使用CODcr 試劑，未引入新的試劑，且所有滴定是以試亞鐵靈為指示劑，終點(diǎn)判定統(tǒng)一，實(shí)驗(yàn)的精密性及準(zhǔn)確性好。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明使用常規(guī)CODcr 試劑，前后測定消解前后六價(jià)鉻的濃度及空白濃度，算出消耗的六價(jià)鉻的量進(jìn)而算出含鉻廢水中CODcr 值，能有效防止為消除鉻而加入其他試劑干擾，方法簡單方便，標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一，準(zhǔn)確度較高，精密度及檢出限符合HJ828-2017《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》要求，效果較好，很好的解決含鉻廢水CODcr 測定問題。