一、水中的還原性物質(zhì)對化學(xué)需氧量(cod)檢測的影響

1.氯離子

對檢測的影響以及解決方法：

氯離子能夠降低催化劑的濃度，導(dǎo)致有機(jī)物在進(jìn)行氧化時并不完全，是整個檢測過程中最主要的影響因素。銀離子會與氯離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使得測定的結(jié)果較標(biāo)準(zhǔn)值低；在酸性的條件下，氯離子會被重鉻酸鉀

氧化，反應(yīng)中產(chǎn)生氯氣，氯氣能夠?qū)⑺衅渌倪€原性離子氧化如硫離子和二價鐵離子，并且自身為氣態(tài)能夠逸出，導(dǎo)致化學(xué)需氧量的測定值偏高。通常實驗室采用加入H2SO4汞的方法除去部分氯化物，經(jīng)回流后，氯離子與H2SO4汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。

2.二價鐵離子和硫離子對測定的影響及解決方法：一些水樣當(dāng)中含有二價鐵離子和硫離子等干擾元素，在測定前要先測定原始的濃度，默認(rèn)氧化量是固定的，在測定實驗的計算中扣除二價鐵離子和硫離子的耗氧量，從而得到實際的化學(xué)需氧量。但是這種方法只是理想環(huán)境下的方法，在實際應(yīng)用中的可行性不大，因此可以在水樣中提前通入空氣，將二價鐵離子和硫離子氧化形成沉淀進(jìn)而除去。

3.氨分子或銨根離子對測定的影響及解決方法：當(dāng)水中有氯離子存在時，氨根離子會發(fā)生這樣的反應(yīng)：6NH3+7Cr2O+56H+=6NO2+14Cr3++32H2O，對測定結(jié)果的影響更大。因此，可以對水中的氯離子進(jìn)行消除或是利用重鉻酸鉀溶液進(jìn)行測定。

二、空白實驗的值對檢測的影響

1.H2SO4質(zhì)量：H2SO4的產(chǎn)地和質(zhì)量都會對空白值產(chǎn)生影響，甚至有時測定結(jié)果受影響的程度能夠達(dá)到幾倍，為了解決H2SO4對空白值的影響，在進(jìn)行H2SO4試劑使得選用時要選擇優(yōu)級純的H2SO4，或者是質(zhì)量較好的分析純H2SO4試劑，在整個分析的過程中使用的H2SO4試劑要保證是同一個廠家的同批次H2SO4，將H2SO4對空白值的影響降到最低。

2.實驗用水：實驗用水的不同也會對空白值產(chǎn)生影響。經(jīng)過實驗表明，去離子水用于化學(xué)需氧量的測定實驗中時，其中常含有不能被交換的微量有機(jī)物和樹脂溢出物，這也是使得實驗空白值高于標(biāo)準(zhǔn)值的原因，因此在化學(xué)含氧量的測定實驗中不能使用去離子水。若要有效降低空白值，可選擇高純水

或超純水作為實驗用水。額外要注意的是，實驗所用水不能放置和保留過長的時間，避免被污染會出現(xiàn)變質(zhì)現(xiàn)象。

3.試劑濃度：化學(xué)需氧量的國標(biāo)測定方法中明確規(guī)定了Fe（NH4）2（SO4）2和重鉻酸鉀這兩種物質(zhì)的濃度，經(jīng)過實驗?zāi)軌虬l(fā)現(xiàn)，在測定化學(xué)需氧量時，如果所用試劑的濃度較低，其實驗的空白值也相應(yīng)較低，所以在進(jìn)行化學(xué)需氧量的測定或是空白實驗時，要盡量選用濃度較低的試劑，尤其在正式測定化學(xué)需氧量時，更應(yīng)當(dāng)注意選用試劑的濃度。

三、影響COD檢測結(jié)果的其他因素

1.H2SO4-Ag2SO4的加入量

試劑濃度：重鉻酸鉀溶液0.250mol/L，標(biāo)準(zhǔn)樣品水溶液40.9±2.8mg/L。

實驗過程：取20.00mLCOD標(biāo)準(zhǔn)樣品水溶液，加入10mL重鉻酸鉀溶液和幾顆防爆沸玻璃珠，搖勻。裝好回流裝置，打開冷凝水

2.回流時間的不同

實驗過程中，取30mLH2SO4-Ag2SO4試劑，回流時間分別設(shè)為0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5、4.0。其他實驗過程與前述一樣，計算COD值。

COD測定值隨著回流時間的增長，變化不明顯，總體趨勢是變小的。當(dāng)回流時間小于2h時，變化較為明顯，可能是因為反應(yīng)剛開始尚不穩(wěn)定的原因；大于2h時，反應(yīng)趨于穩(wěn)定，隨著回流時間的加長，COD的值反而減小，這可能是因為該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，存在一個反應(yīng)平衡，隨著回流時間增長，向逆反應(yīng)方向轉(zhuǎn)化，所以必須嚴(yán)格控制回流時間。

四、cod在線檢測儀器簡單說明：

通過高溫高壓環(huán)境下水樣、重鉻酸鉀、硫酸銀（作為催化劑使直鏈脂肪族化合物氧化更充分）和濃硫酸所形成的混合溶液中的Cr（VI）被還原成Cr（Ⅲ），從而使得該混合物溶液的顏色發(fā)生改變，溶液顏色的改變程度與所測水樣化學(xué)需氧量（COD）的溶度成對應(yīng)關(guān)系，邁德施cod在線檢測儀通過光電比色便可直接測定出水樣的COD值。水樣中的氯離子是主要干擾物質(zhì)，COD在線分析儀可通過添加氯化汞絡(luò)合水樣的氯離子來消除氯的干擾。